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分子蒸餾(liu)技術是(shi)壹種特(te)殊(shu)的液(ye)液(ye)分(fen)離(li)技術,它產生(sheng)於上世紀20年(nian)代,是(shi)伴隨著人(ren)們對真(zhen)空狀態下(xia)氣(qi)體運動(dong)理(li)論的(de)深(shen)入研(yan)究以及真(zhen)空蒸餾(liu)技術的(de)不(bu)斷發(fa)展(zhan)而(er)逐漸興起的(de)壹種新(xin)的分(fen)離(li)技術。目(mu)前(qian),分子蒸餾(liu)技術已(yi)成(cheng)為分離(li)技術中(zhong)的壹個重要分(fen)支(zhi)。分子蒸餾(liu)儀也(ye)稱短(duan)程(cheng)蒸(zheng)餾(liu)儀(yi),是(shi)壹種在高(gao)真(zhen)空下(殘(can)氣(qi)分(fen)子的壓力(li)<0.1Pa)進(jin)行(xing)的連續蒸餾過程(cheng)的(de)儀(yi)器(qi)。分子蒸餾(liu)過程(cheng)與(yu)傳(chuan)統的蒸餾過程(cheng)不(bu)同,傳統蒸餾(liu)是(shi)在沸點(dian)溫度下進(jin)行(xing)分離(li)的,蒸(zheng)發與(yu)冷(leng)凝(ning)過(guo)程(cheng)是(shi)可逆的,液(ye)相與(yu)汽(qi)相間(jian)會(hui)形(xing)成(cheng)平衡狀態。分(fen)子蒸餾(liu)過程(cheng)是(shi)壹個不(bu)可逆的,並且(qie)在(zai)遠離(li)物質常壓沸點(dian)溫度下進(jin)行(xing)的蒸(zheng)餾過(guo)程(cheng),更(geng)確切地說,它是(shi)分子蒸發(fa)的過程(cheng)。
(1)分子運動(dong)平均自由程(cheng)。任(ren)壹分子在運(yun)動(dong)過(guo)程(cheng)中(zhong)都在(zai)不(bu)斷變化自(zi)由(you)程(cheng),在(zai)某(mou)時(shi)間(jian)間(jian)短(duan)程(cheng)分(fen)子蒸餾(liu)儀隔內(nei)自(zi)由(you)程(cheng)的(de)平均值為平均自由程(cheng)。設(she)Vm為某壹分子的平均速度,f為碰(peng)撞(zhuang)頻(pin)率,λm為平均自由程(cheng)。則(ze)λm=Vm/f,故f=Vm/λm 。
(2)分離(li)因(yin)數(shu) Langmuir研(yan)究了高(gao)真(zhen)空下純(chun)物質的蒸(zheng)發現(xian)象(xiang),從理論上(shang)推(tui)導(dao)出純(chun)物質的分(fen)子蒸發(fa)速率與(yu)普通(tong)蒸餾(liu)相比,分(fen)子蒸餾(liu)理論分(fen)離(li)因(yin)數(shu)增(zeng)加了(le)(MB/MA)1/2倍(bei),因(yin)此(ci),分(fen)子蒸餾(liu)技術可以用來分離(li)揮發度相近但分子量不(bu)同的混合物系。
(3)分子蒸餾(liu)技術的(de)基(ji)本原(yuan)理。根(gen)據分子運動(dong)平均自由程(cheng)公式知,不(bu)同種類(lei)的分子,由於其分子有(you)效直(zhi)徑(jing)不(bu)同,故其平均自由程(cheng)也(ye)不(bu)同,即其為不(bu)同種類(lei)分子。
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